油色譜分析技術(shù)是一種多組分的混合物分離,和分析技術(shù)。它主要利用在沸騰的組分的點(diǎn),極性和吸附系數(shù)在一個(gè)樣品中的列中,從而允許在一個(gè)層析柱進(jìn)行分離的組分,和分離的定性和定量分析的成分的差。
變壓器油色譜儀是用色譜法測(cè)定變壓器油中溶解氣體的組分含量,是發(fā)供電企業(yè)判斷運(yùn)行中的充油電力設(shè)備是否存在潛伏性的過熱、放電等故障,以保障電網(wǎng)安全有效運(yùn)行的有效手段。也是充油電氣設(shè)備制造廠家對(duì)其設(shè)備進(jìn)行出廠檢驗(yàn)的手段。
變壓器油色譜儀工作原理:
儀器在工作時(shí)需通一種載氣(常用H2、He、N2、Ar氣,作為流動(dòng)相),載氣自氣瓶通過減壓器流出,經(jīng)過氣體凈化處理后,從儀器背后的載氣入口接頭進(jìn)入儀器,先后經(jīng)過穩(wěn)壓閥、三通接頭、針閥、壓力表、以穩(wěn)定的流速進(jìn)入汽化室,液體試樣用微量進(jìn)樣器注入汽化室后汽化成氣體樣品,隨載氣進(jìn)入色譜柱。填充色譜柱中的填充物或毛細(xì)柱內(nèi)壁涂有的高分子有機(jī)化合物即為固定相,被分析的混合物各組份就在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或根據(jù)填充吸附劑對(duì)各組份的吸附能力的差別進(jìn)行分離。被分離開來的各組分以次流入檢測(cè)器,其濃度被轉(zhuǎn)換為響應(yīng)的電信號(hào)直接或經(jīng)電子學(xué)處理后,通過二次訊號(hào)記錄儀表或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)記錄下來,從而可以對(duì)混合物中各組份進(jìn)行定性定量分析。在使用氫火焰離子化檢測(cè)器時(shí),除通過載氣外,還須通入燃?xì)?H2)和助燃?xì)?Air)。
變壓器油色譜儀以氣體可以作為企業(yè)流動(dòng)相(載氣),當(dāng)樣品被送入進(jìn)樣口并氣化后由載氣攜帶進(jìn)入一個(gè)填充柱或毛細(xì)管柱,由于不同樣品中各組份的沸點(diǎn)、極性及吸附能力系數(shù)的差異,使各組份在柱中得到有效分離,然后由接在柱后的檢測(cè)器需要根據(jù)組份的物理學(xué)習(xí)化學(xué)結(jié)構(gòu)特性,將各組份按順序以及檢測(cè)結(jié)果出來,后我們通過使用串口或網(wǎng)絡(luò)把數(shù)據(jù)信息傳輸至色譜工作站,由色譜工作站將各組份的變壓器油色譜圖記錄并進(jìn)行管理分析問題從而能夠得到提高各組份的分析工作報(bào)告。
變壓器油色譜分析依托氣相色譜法這一核心分離分析技術(shù)。其完整流程可分為三個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié):
1.油氣分離:將“血液”中的信息提取出來
這是分析的第一步,也是最容易引入誤差的環(huán)節(jié)。由于故障氣體以微量甚至痕量狀態(tài)溶解在油中(濃度可低至百萬分之一),必須通過高效、穩(wěn)定的脫氣裝置將其從油液中完整剝離。常用的方法包括機(jī)械震蕩法、真空提取法或利用特制滲透膜的平衡法。該過程對(duì)密閉性和溫度控制要求極為嚴(yán)格,任何泄漏或溫度波動(dòng)都會(huì)直接影響后續(xù)定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2.色譜柱分離:一場(chǎng)分子層面的“賽跑”
從油中脫出的混合氣體,在惰性載氣(如高純氮?dú)?的推動(dòng)下,進(jìn)入儀器的核心——色譜柱。色譜柱內(nèi)填充有特定的固定相材料。不同氣體分子因沸點(diǎn)、極性及吸附能力的差異,在流經(jīng)色譜柱時(shí)與固定相發(fā)生反復(fù)的吸附與解吸作用,導(dǎo)致它們?cè)谥鶅?nèi)的移動(dòng)速度各不相同。于是,原本混為一體的氣體,按照各自的物理化學(xué)特性被逐一分離,依次流出色譜柱。
3.檢測(cè)與定性定量:將濃度轉(zhuǎn)化為電信號(hào)
被分離的單一氣體依次進(jìn)入高靈敏度檢測(cè)器?,F(xiàn)代油色譜儀通常組合使用熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD) 和氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)。TCD對(duì)氫氣、氧氣、一氧化碳等無機(jī)氣體有響應(yīng),而FID則對(duì)甲烷、乙烷等烴類有機(jī)氣體具有高靈敏度。檢測(cè)器將氣體的濃度變化轉(zhuǎn)換為連續(xù)的電信號(hào),經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理后形成色譜圖。依據(jù)出峰時(shí)間(保留時(shí)間)可定性氣體種類,依據(jù)峰高或峰面積并結(jié)合外標(biāo)法,則可精確計(jì)算出每種氣體的含量。
獲取色譜數(shù)據(jù)只是第一步,更為關(guān)鍵的是如何解讀這些數(shù)據(jù)。行業(yè)經(jīng)過多年實(shí)踐,已建立了一套診斷邏輯。
首先,將實(shí)測(cè)的氫氣、烴類、一氧化碳等組分濃度與《變壓器油中溶解氣體組分含量的例行周期值》等國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)規(guī)程進(jìn)行比對(duì),若某項(xiàng)或某幾項(xiàng)指標(biāo)顯著超出注意值,則判定設(shè)備存在異常。隨后,引入“改良三比值法”。該方法基于大量故障案例統(tǒng)計(jì),選取五種特征氣體(CH?/H?、C?H?/C?H?、C?H?/C?H?)的比值,依據(jù)特定的編碼規(guī)則組合成不同的“三比值”代碼。這套代碼能有效區(qū)分故障的幾種典型類型,如:
局部放電:主要產(chǎn)生氫氣,烴類氣體含量相對(duì)較低。
低溫過熱(<300℃):甲烷、乙烷比例較高,乙烯極少。
高溫過熱(>700℃):乙烯含量急劇上升,成為主要特征氣體。
電弧放電:乙炔(C?H?)成為標(biāo)志性氣體,其大量出現(xiàn)是嚴(yán)重故障的危急警報(bào)。
值得注意的是,動(dòng)態(tài)趨勢(shì)分析往往比單次數(shù)據(jù)更有價(jià)值。即使是濃度未超標(biāo)的微量氣體,若其產(chǎn)氣速率持續(xù)增大,同樣指示著故障在發(fā)展中,必須引起高度警惕。
